石墨是一種重要的非金屬礦物,經(jīng)提純后可在光學(xué)、能源、航天、環(huán)境、新材料等眾多領(lǐng)域應(yīng)用,對(duì)其選礦提純具有重要的意義。
石墨礦中常伴生有石英、伊利石、高嶺石、紅柱石、絹云母及少量黃鐵礦、褐鐵礦、電氣石、和方解石等,需經(jīng)提純除雜才能應(yīng)用,常見的石墨提純方法有選擇性絮凝法、浮選法、堿酸法、酸浸法、氯化焙燒法和高溫焙燒法六種。
1、石墨礦選擇性絮凝法
選擇性絮凝法提純石墨礦,需在含有兩種及兩種以上組分的懸浮液中,加入高分子絮凝劑,使絮凝劑選擇性地吸附懸浮液中的某種組分,并通過橋鏈作用產(chǎn)生絮凝沉淀,從而達(dá)到組分分離的目的。
主要的絮凝劑有硅酸鈉、六偏磷酸鈉、木質(zhì)素淀粉、羧甲基纖維素和水玻璃作為分散劑,木薯粉、橡子粉、海藻酸鈉、聚丙烯酰胺作為絮凝劑對(duì)石墨礦進(jìn)行提純。
石墨礦選擇性絮凝提純法及設(shè)備都較簡(jiǎn)單,且成本低,但固定碳回收率較低,只有40%左右。
2、石墨礦浮選法
浮選是石墨礦提純的常用方法,主要是通過添加一系列的浮選藥劑來富集氣液界面中所選的目標(biāo)礦物,以實(shí)現(xiàn)與雜質(zhì)礦物的分離從而達(dá)到提純目的。
石墨本身具備良好的天然可浮性和疏水性,因此常規(guī)的石墨礦均可采用浮選工藝進(jìn)行提純。在提純過程中,為保護(hù)石墨的大鱗片,工藝上一般采用多段磨礦、多次選別、粗精礦再磨再選的工藝流程。
石墨礦浮選法中常用的捕收劑多選用煤焦油,起泡劑多選用松醇油或丁醚油,抑制劑多選用水玻璃和氟硅酸鈉。
石墨礦浮選法提純可使石墨品位達(dá)到80%~90%,甚至是95%左右,且該方法藥耗低、能耗低、成本低。但對(duì)于石墨礦中夾雜極細(xì)的硅酸鹽礦物和鉀、鈣、鈉、鎂、鋁等元素的化合物時(shí),磨礦階段不能實(shí)現(xiàn)單體解離,需在浮選法后使用其他工藝再次提純。
3、石墨礦堿酸法
酸堿法提純石墨礦是目前較為成熟的工藝方法,可分為堿熔和酸浸兩個(gè)過程。
堿熔過程:在高溫條件下,利用熔融狀態(tài)下的堿和石墨中的酸性雜質(zhì)(硅酸鹽、硅鋁酸鹽、石英)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成可溶性鹽,再用洗滌法去除雜質(zhì)。
酸浸過程:利用酸與金屬氧化物雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),將堿熔過程中部分沒有發(fā)生反應(yīng)的雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為可溶性鹽,再經(jīng)洗滌法去除雜質(zhì)使其與石墨分離,以提高石墨純度。
石墨礦堿酸法提純可使石墨品味達(dá)到99.5%,且設(shè)備簡(jiǎn)單、能耗低、一次性投資小。但該種方法的酸堿會(huì)對(duì)設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕性,提純后的廢水污染嚴(yán)重。另外,還存在石墨流失的弊端。
4、石墨礦酸浸法
酸浸法提純石墨礦可有硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸等方法。其中,硫酸和鹽酸較適宜做浸出酸,浸出能力強(qiáng),但有些硫酸鹽溶解度較小,而鹽酸價(jià)格較高;硝酸氧化和揮發(fā)性較強(qiáng),見光易分解且易產(chǎn)生劇毒性光氣,在高溫下易爆炸;氫氟酸不能發(fā)生氧化反應(yīng),也不能進(jìn)行還原反應(yīng),重點(diǎn)是能有效溶解SiO2和硅酸鹽,將石墨與氫氟酸充分混合后,氫氟酸會(huì)與石墨中的雜質(zhì)反應(yīng),生成溶于水的化合物和揮發(fā)物,再經(jīng)過水洗法去除其中的可溶性雜質(zhì),即可得到高純度石墨。
石墨礦氫氟酸法提純能有效去除礦物中的雜質(zhì),且能耗低。但該方法有劇毒,環(huán)境污染較大。
5、石墨礦氯化焙燒法
氯化焙燒法提純石墨礦,主要是在石墨礦中加入適量的還原劑,然后在特定的氣氛和設(shè)備下高溫焙燒,使礦物中有價(jià)金屬與氯結(jié)合后,轉(zhuǎn)變成低熔點(diǎn)沸點(diǎn)的氣相或凝聚相金屬氯化物,從而析出并實(shí)現(xiàn)與其他組分的有效分離,獲得高純度石墨。
氯化焙燒法提純石墨礦效率高、且能耗低、成本低等。但該方法中氯氣有較強(qiáng)的腐蝕性和毒性,對(duì)環(huán)境污染較大。
6、石墨礦高溫焙燒法
石墨礦的熔點(diǎn)非常高(熔點(diǎn)為3652℃,沸點(diǎn)為4250℃),其遠(yuǎn)高于其他雜質(zhì)礦物。高溫焙燒法提純石墨是利用石墨的熔點(diǎn)差異進(jìn)行選別的,將石墨礦加熱到2700~3000℃,其中大部分的雜質(zhì)已經(jīng)氣化,因此能有效將石墨與雜質(zhì)分離。
高溫焙燒法提純石墨礦可將品味達(dá)到99.99%甚至更高,但能耗大、對(duì)選礦設(shè)備的要求非常高,另外對(duì)石墨原礦的純度有一定要求。
以上便是常見的6種石墨礦提純方法,至于選擇哪一種,需根據(jù)石墨礦的礦石性質(zhì)、選廠條件、投資預(yù)算等多種因素來決定。